このウレタン樹脂スプレー発泡断熱工法は、当方が平成元年に日本で初めて創設いたしました。
昭和60年から何年も何十回も失敗を繰り返しながら、平成5年日本で初めて公的認定を交付され、それから堰を切ったように多くのメーカーから販売されるようになっております。

仰せのようにスプレー発泡断熱は、ポリオールとイソシアネートの成分反応で形成します。その際の発泡剤にフロンやCO2などを用います。

本件の質問はイソシアネートの安全性のことですが、確かにイソシアネートだけでは毒性の強い物質です。

家具等に使用するウレタン塗料も、イソシアネートとポリオールとの結合で出来ています。
結合してしまえば毒性はウレタン塗料もウレタン断熱材も、全くなくなり安全性が担保されます。
ホルムアルデヒドなどの空気汚染物質（VOC)も放出しません。